2020年6月，Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America（《美国科学院院刊》）在线发表了中国科学院宁波材料技术与工程研究所先进能源材料工程实验室在太阳光水解制氢领域的最新研究成果“A molecular tandem cell for efficient solar water splitting”（DOI: 10.1073/pnas.2001753117）。

　　氢能是未来清洁能源的重要组成，受到自然界光合作用的启发，人工光合作用制氢相比其它高温制氢等手段具有绿色、经济等特征。在人工光合作用中，阳光氧化水，并将氧化还原等价物转移至二氧化碳，最终将CO₂还原或者将质子还原为氢气。该反应中，水氧化条件较为苛刻，因为水氧化会依次损失4个电子和产生4个质子，是一个动力学较为缓慢的过程。通常在电极表面上，光子吸收/电子转移启动步骤需要与催化剂整合，实现较短时间（微秒级）完成水氧化反应，从而避免电子与空穴复合。比较主流的研究思路是采用半导体型核/壳结构光阳极材料，核壳结构可实现电子的高效转移来辅助光阳极材料、吸光基团和催化剂之间的局部电荷分离，使得光阳极水氧化效率大大提高。

　　虽然半导体材料在人工光合作用领域得到广泛研究和应用，但是从设计的角度来看，分子组装方法在提高太阳能分解水电池的效率上更具有优势，然而目前基于分子体系的太阳能制氢效率远低于半导体材料为基础的体系。中科院宁波材料所先进能源材料工程实验室汪德高研究员与美国北卡罗莱纳大学教堂山分校尤为教授和Thomas J. Meyer 教授开展合作研究，报道了基于分子系统光电化学电池/光伏串联电池高效分解水的研究。该串联电池将染料敏化光电合成电池（DSPEC）加入有机光吸收基团，利用可见光将水转化为O₂和H₂。实验结果表明可见光吸收电极的太阳能到氢能的转化效率大为改进，并为基于分子的太阳能燃料转化效率提供了基准。通过将DSPEC光电阳极与有机太阳能电池OSC结合，太阳能人工水分解制氢效率达到1.5％，相比之下，自然光合作用的效率仅为～1％。

　　以上工作得到宁波市顶尖人才计划（先进能源材料交叉创新团队）和浙江省领军型创新创业团队（2019R01003）的支持。

图1 左图显示OSC外部连接带有外部Pt阴极的DSPEC/PV串联设备，右图显示串联电池的能级设计和电子传输过程

图2 （a）串联装置分子系统产生气体过程的光电流信号；（b）水分解过程中产生的H₂和O₂的定量示意图，红线和黑线对应于外部测量的H₂和O₂，黑色和红色虚线对应于随时间的积分光电流，显示了从电流曲线产生的气体的理论值

　　（先进能源材料工程实验室 供稿）